COD標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)方法

更新時(shí)間：2021-12-10

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　　化學(xué)需氧量是水環(huán)境檢測(cè)中最重要的有機(jī)污染整體標(biāo)準(zhǔn)之一。它可以用于判斷水中有機(jī)物的相對(duì)的含量，其實(shí)際效果與醫(yī)生通過(guò)體溫判斷人的一般健康狀況有些相似。它是河流和工業(yè)廢水研究以及污水處理站實(shí)際效果評(píng)估的一個(gè)重要且容易獲得的參數(shù)。上世紀(jì)末，化學(xué)需氧量在國(guó)內(nèi)水環(huán)境管理和工業(yè)污染源普查中發(fā)揮了重要實(shí)際效果，是國(guó)家環(huán)保總局規(guī)定的污染物總量控制標(biāo)準(zhǔn)之一。

　　一般工廠排水的化學(xué)需氧量值應(yīng)控制在100毫克/升以下，而一般有機(jī)化合物的理論化學(xué)需氧量ThOD為0.5-3.0克/克，水的密度為1克/毫升=1000000毫克/升/升，因此有機(jī)化合物的的含量應(yīng)控制在200ppm以下。化學(xué)需氧量（COD）可以與另一個(gè)整體標(biāo)準(zhǔn)BOD5相結(jié)合，整體判斷水樣的可生化性，為廢水處理提供依據(jù)。一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)BOD5/CODCr0.1codcr=''0.3時(shí)，一般認(rèn)為是生化。

　　我國(guó)在 COD測(cè)定方面有良好的群眾基礎(chǔ)，在上世紀(jì)七十年代末到八十年代初，就在全國(guó)范圍內(nèi)組織了多個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)方法的準(zhǔn)確度和精密度、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品和廢水樣品進(jìn)行了對(duì)比驗(yàn)證試驗(yàn)，并參照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織的標(biāo)準(zhǔn)ISO/DIS6060，制定了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》、GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》、針對(duì)高氯廢水有HJ/T70-2001《高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯氣校正法》（適用于氯離子含量小于20000mg/L 的高氯廢水）、HJ/T 132-2003《高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定碘化鉀堿性高錳酸鉀法》（適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬(wàn)~十幾萬(wàn)毫克/升高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定。方法的檢出限0.20mg/L,測(cè)定上限為62.5mg/L。）

　　21 世紀(jì)以來(lái)，隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，出現(xiàn)了許多COD分析儀器，特別是在線COD監(jiān)測(cè)儀器的問(wèn)世，配合遠(yuǎn)程傳輸系統(tǒng)，使得COD的數(shù)據(jù)來(lái)得更為快捷。與此相對(duì)應(yīng)，我國(guó)也制定了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)：HBC6-2001《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)定技術(shù)要求化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀》、HJ/T100-2003《高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》、HJ/T191-2005《紫外（UV）吸收水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求》。這些標(biāo)準(zhǔn)也都是以GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》和GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》為基礎(chǔ)制定的。

　　COD的分析方法關(guān)鍵以氧化劑的類(lèi)別來(lái)歸類(lèi)，的是重鉻酸鉀法（DichromateMethod）和高錳酸鉀法（PermanganateMethod）2種，前者歐洲國(guó)家多以選用，后者日本廣為選用。這2種方式從建立距今100多年的歷史，上世紀(jì)五十年代以前，生態(tài)環(huán)境問(wèn)題尚不太突出，研究水資源污染及防治著重于生化需氧量（BOD）這項(xiàng)指標(biāo)，上世紀(jì)六十年代開(kāi)始，生態(tài)環(huán)境問(wèn)題日益嚴(yán)重，促進(jìn)了水污染研究工作的開(kāi)展，化學(xué)需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開(kāi)始，重鉻酸鉀法成為水環(huán)境監(jiān)測(cè)的關(guān)鍵指標(biāo)，一般稱(chēng)為鉻法CODCr，高錳酸鉀法另成一分支，叫高錳酸鹽指數(shù)（CODMn或Im）。

　　高錳酸鹽指數(shù)細(xì)分下來(lái)又有酸性和堿性的2種，在氯離子含量較少時(shí)，使用前者，在氯離子含量較高（如海水、鹽湖水等）時(shí)，使用后者。由于在規(guī)范的檢測(cè)條件下，重鉻酸鉀的氧化工作能力超過(guò)高錳酸鉀，所以CODCr>CODMn。一般說(shuō)來(lái)，CODCr氧化率約為90%，而CODMn的氧化率卻不到50%，前者常用于檢測(cè)工業(yè)廢水和生活污水，后者用于檢測(cè)地表水。為此，廢水排放標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)的CODCr結(jié)果，地表水質(zhì)量評(píng)價(jià)是依據(jù)的CODMn結(jié)果。

　　COD測(cè)定儀主要分為兩種類(lèi)型，一是選用分光光度法，另一種是選用電化學(xué)法。運(yùn)用分光光度法檢測(cè)COD儀器的主要部份為恒溫消解設(shè)備和分光光度計(jì)。在強(qiáng)酸性介質(zhì)中，水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）被氧化劑（重鉻酸鉀）氧化，而重鉻酸鉀則被還原成三價(jià)鉻，相應(yīng)在的波長(zhǎng)下檢測(cè)六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的含量，再換算成損耗氧的質(zhì)量濃度，即COD的濃度。

　　有的儀器只有消解設(shè)備，不帶分光光度計(jì)。運(yùn)用電化學(xué)方法檢測(cè)COD儀器的消解部份基本上與以上儀器相同，水樣消解以后，以電解產(chǎn)生的Fe2+為庫(kù)侖滴定劑，對(duì)剩下的重鉻酸鉀進(jìn)行恒電流滴定，在滴定過(guò)程中，運(yùn)用浸在溶液中的指示電極，指示電解產(chǎn)生Fe2+時(shí)恒電流毫安數(shù)乘以滴定時(shí)間作終點(diǎn)顯示，直接讀出COD值。該類(lèi)儀器主要由三部分構(gòu)成：電極系統(tǒng)、恒電流系統(tǒng)和指示系統(tǒng)。電極系統(tǒng)有兩對(duì)電極，以鉑作成的指示電極和以鎢絲內(nèi)充飽和硫酸鉀制成的參比電極為一對(duì)，另一對(duì)是以鉑制做的工作電極和以鉑絲內(nèi)充以3mol/L硫酸的輔助。

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